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Dairy Sci. Technol.
Volume 89, Number 3-4, May-August 2009
1st IDF/INRA International Symposium on Minerals and Dairy Products
Page(s) 387 - 403
Published online 29 May 2009
Dairy Sci. Technol. 89 (2009) 387-403
DOI: 10.1051/dst/2009020

Physico-chemical changes in casein micelles of buffalo and cow milks as a function of alkalinisation

Sarfraz Ahmad1, Michel Piot1, Florence Rousseau1, Jean François Grongnet2 and Frédéric Gaucheron1

1  INRA, UMR1253 Science et Technologie du Lait et de l'OEuf, 65 rue de Saint Brieuc, 35042 Rennes Cedex, France
2  AGROCAMPUS OUEST, 65 rue de Saint Brieuc, 35042 Rennes Cedex, France

Received 14 November 2008 - Accepted 16 April 2009 - / Published online 29 May 2009

Abstract - By modifying the forces (hydrophobic and electrostatic interactions, hydrogen bonding and presence of micellar calcium phosphate) responsible for the structure and the stability of casein micelles, alkalinisation induces a disruption of casein micelles in milk. The objective of this work was to compare the alkalinisation-induced physico-chemical changes of casein micelles of buffalo and cow milks with a special attention to the mineral fraction. The whiteness and viscosity were determined as global characteristics of milk. The aqueous and micellar phases of milks were ascertained for the distributions of the concentrations of nitrogen, casein molecules, calcium, inorganic phosphate and water as their supramolecular and molecular characteristics. These parameters were measured at six pH values between pH 6.7 and 10.8. Between pH 6.7 and 10.8, the whiteness decreased from 73.5 to 50.9 and from 71.3 to 50.9 units and the viscosity increased from 1.8 to 10.2 and from 1.5 to 4.8 mPa$\cdot $s for buffalo and cow milks, respectively. Simultaneously, > 90% of nitrogen contents were in the supernatants of ultracentrifugation at pH 9.7 and 8.6 for buffalo and cow milks, respectively. Chromatographic analyses showed that caseins were totally solubilised at these pH values. Calcium and inorganic phosphate concentrations progressively increased in the supernatants of ultracentrifugation and decreased in the ultrafiltrates. At alkaline pH, the negative charge of caseins increased and the inorganic phosphate ion changed its ionisation state from HPO42- to PO43- form. This form has a greater affinity for calcium and can demineralise casein micelles. The consequences were modifications of protein-protein and protein-minerals interactions resulting in micellar disruption. The dissociations took place at pH 9.7 and 8.6 for buffalo and cow milks, respectively. These differences were due to higher concentrations of casein and minerals in buffalo than in cow milk, which were also our criteria of selection of the former as a model.

Résumé - Modifications physico-chimiques des micelles de caséines du lait de vache et du lait de bufflesse en fonction de l'alcalinisation.
En modifiant les forces qui interviennent dans la structure et la stabilité des micelles de caséines (interactions hydrophobes et électrostatiques, liaisons hydrogène et présence de phosphate de calcium micellaire), l'alcalinisation du lait induit une dissociation des micelles de caséines. L'objectif de ce travail était de comparer les changements physico-chimiques et particulièrement la fraction minérale des micelles de caséines induits par l'alcalinisation de laits de bufflesse et de vache. La blancheur et la viscosité étaient déterminées comme caractéristiques globales du lait. Les distributions entre phases aqueuses et micellaires des concentrations en azote, molécules de caséines, calcium, phosphate inorganique et eau étaient déterminées comme caractéristiques supramoléculaires et moléculaires. Ces paramètres étaient mesurés à six valeurs de pH compris entre pH 6,7 et 10,8. Entre pH 6,7 et 10,8, la blancheur diminuait de 73,5 à 50,9 et de 71,3 à 50,9 unités alors que la viscosité augmentait de 1,8 à 10,2 et de 1,5 à 4,8 mPa$\cdot $s pour les laits de bufflesse et de vache, respectivement. Dans le même temps, plus de 90 % des concentrations en azote étaient dans les surnageants d'ultracentrifugation des laits de bufflesse et de vache à pH 9,7 et 8,6, respectivement. Les analyses chromatographiques ont montré que les caséines étaient totalement solubilisées à ces valeurs de pH. Les concentrations de calcium et de phosphate inorganique augmentaient progressivement dans les surnageants d'ultracentrifugation et diminuaient dans les ultrafiltrates. À pH alcalin, la charge négative des caséines augmente et l'ion phosphate change son état d'ionisation en passant de la forme HPO42- à la forme PO43-. Cette forme a une forte affinité pour le calcium et peut déminéraliser les micelles de caséines. Les conséquences étaient des modifications dans les interactions protéines-protéines et protéines-minéraux conduisant à une dissociation micellaire. Les dissociations étaient respectivement atteintes à pH 9,7 et 8,6 pour les laits de bufflesse et de vache. Ces différences quantitatives étaient dues aux plus fortes concentrations de caséines et de minéraux dans le lait de bufflesse par rapport au lait de vache, ce qui correspondait à nos critères de choix de ce lait comme modèle.

Key words: casein micelle / buffalo milk / cow milk / mineral / alkalinisation

Mots clés : micelles de caséine / lait de bufflesse / lait de vache / minéraux / alcalinisation

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© INRA, EDP Sciences 2009